編者:中噴網(wǎng) 墨宸
2025 年 7 月,韓國產(chǎn)業(yè)技術研究院(KITECH)Cho Kwan Hyun 團隊在《ACS Applied Electronic Materials》期刊上發(fā)表了一項重要研究成果,提出通過調控真空抽速與二元溶劑配比協(xié)同控制毛細流動的創(chuàng)新策略,成功解決噴墨打印有機發(fā)光二極管(OLED)像素薄膜中普遍存在的 “咖啡環(huán)效應”,使薄膜厚度偏差降低 63.6%,器件發(fā)光效率最高提升 31.8%,為大尺寸、高分辨率噴墨打印 OLED 顯示產(chǎn)業(yè)化提供關鍵技術支撐。

圖1. 像素定義層(PDL)基板上噴墨打印過程及后續(xù)真空干燥過程的示意圖
在顯示技術領域,OLED 憑借自發(fā)光、高對比度、柔性可彎曲等優(yōu)勢成為下一代顯示核心方向。當前主流 OLED 制造依賴真空蒸鍍技術,存在材料利用率低(不足 30%)、設備成本高、難以規(guī)模化生產(chǎn)大尺寸面板等瓶頸。噴墨打印技術因非接觸、按需沉積、材料利用率超 90% 等特點,被視為大尺寸 OLED 量產(chǎn)的理想方案。然而,噴墨打印后的液滴干燥過程中,溶劑蒸發(fā)引發(fā)的毛細流動會導致溶質向邊緣聚集,形成 “咖啡環(huán)” 狀不均勻薄膜,嚴重影響OLED 像素發(fā)光均勻性與器件壽命,成為制約該技術落地的核心障礙。
此前研究多聚焦于優(yōu)化墨水黏度、表面張力等內在屬性抑制毛細流動,但忽略了真空干燥這一關鍵外部工藝對液滴干燥動力學的影響。Cho團隊首次系統(tǒng)探究真空抽速與二元溶劑配比對噴墨打印 OLED 發(fā)光層(EML)薄膜形成過程的調控機制,通過創(chuàng)新實驗設計揭示毛細流動抑制的核心規(guī)律。

圖2. 發(fā)光層油墨液滴的不同蒸發(fā)階段示意圖
該研究團隊搭建了集成節(jié)流閥(TV)與實時顯微鏡的真空干燥系統(tǒng),以控制真空抽速(TV 開度 100%、20%、10%、7%),并選用乙基 - 4 - 甲基苯甲酸酯(EMB,沸點 235℃)與 2 - 乙基己基苯甲酸酯(EHB,沸點 313℃)兩種高沸點溶劑,按 8:2、5:5、2:8 體積比配制 EML 墨水(主體材料 CBP 與摻雜劑 Ir (mppy)?按 10:1 混合)。通過實時觀察液滴干燥過程,團隊提出 “三階段四特征點” 干燥模型:第一階段(蒸發(fā) I)為液滴從溢出狀態(tài)收縮至與像素定義層(PDL)平齊的平面狀態(tài);第二階段(蒸發(fā) II)為平面狀態(tài)過渡至底部暴露的四接觸線狀態(tài);第三階段(蒸發(fā) III)為四接觸線狀態(tài)直至流動停止形成薄膜。
實驗發(fā)現(xiàn),真空抽速與溶劑配比通過調控蒸發(fā)階段壽命影響毛細流動:一方面,提升真空抽速(如TV 100%)可顯著縮短蒸發(fā) I 壽命,減少溶質向邊緣遷移時間 ——TV 100% 時液滴總干燥時間僅 17.6 秒(EMB (8):EHB (2) 配比),較 TV 7% 條件(90.8 秒)縮短 79.5%,有效抑制咖啡環(huán)效應;另一方面,高比例 EHB(如 2:8 配比)雖延長蒸發(fā)I 壽命,但因其蒸氣壓低,使蒸發(fā) II 起始真空度更低,反而縮短蒸發(fā) II 壽命,減弱毛細流動影響。

圖3.不同真空抽速和二元溶劑配比下,各蒸發(fā)階段發(fā)光層液滴的壽命:(a)TV開度100%、(b)TV開度20%、(c)TV開度10%、(d)TV開度7%;(e)真空腔體內達到平面狀態(tài)點時的抽真空時間與真空度;(f)像素內部不同蒸發(fā)階段的內部流動強度示意圖
為量化評估咖啡環(huán)效應,團隊引入無量綱時間因子 fcr(咖啡環(huán)效應相關系數(shù),與溶劑黏度成正比、與蒸發(fā)壽命成反比)。結果顯示,優(yōu)化條件下(TV 100%+EMB (2):EHB (8))fcr 值較最低值提升 432%,對應薄膜厚度標準差從 127.6 nm(TV 7%+EMB (8):EHB (2))降至 46.5 nm,降幅達 63.6%,中心區(qū)域截面積從 0.341 μm² 增至 0.949 μm²,證明毛細流動得到有效抑制。

圖4. 不同真空抽速與二元溶劑配比下,fcr與發(fā)光層薄膜橫截面輪廓的分析:(a)總壽命中與咖啡環(huán)效應相關的fcr、(b)蒸發(fā)II階段壽命中與咖啡環(huán)效應相關的fcr;(c)蒸發(fā)II階段壽命對應的標準差散點圖及趨勢線、(d)蒸發(fā)II階段壽命對應的中心截面積散點圖及趨勢線
基于優(yōu)化的干燥工藝,團隊制備的 OLED 器件展現(xiàn)出優(yōu)異性能。研究人員將OLED器件結構設計為 ITO/PDOT:PSS(空穴注入層)/EML/TPBi(電子傳輸層)/LiF(電子注入層)/Al(陰極),在 TV 100%+EMB (2):EHB (8) 條件下,發(fā)光效率較 TV 7%+EMB (8):EHB (2) 條件提升 31.8%。高分辨率電致發(fā)光(EL)圖像顯示,優(yōu)化條件下像素發(fā)光區(qū)域更寬且均勻性更高,這得益于薄膜厚度偏差減小,避免局部電流密度過高導致的效率損耗。
值得注意的是,團隊還發(fā)現(xiàn)蒸發(fā) II 階段是調控關鍵:蒸發(fā) II 壽命縮短可減少溶質在邊緣的二次聚集,即使蒸發(fā) I 時間較長(如高 EHB 配比),仍能通過優(yōu)化蒸發(fā) II 抑制咖啡環(huán)效應。這一發(fā)現(xiàn)為墨水配方設計提供新方向 —— 無需過度追求低沸點溶劑以加速干燥,可通過高沸點溶劑配比與真空工藝協(xié)同實現(xiàn)均勻成膜。

圖5. 不同真空抽速與二元溶劑配比下,含真空干燥發(fā)光層(EML)的有機發(fā)光二極管(OLED)器件特性分析:(a)OLED 器件結構、(b)能帶結構圖、(c)電壓 - 電流密度曲線、(d)電壓 - 亮度曲線、(e)電流密度 - 電流效率曲線、(f)電流密度 - 外量子效率(EQE)曲線
Cho Kwan Hyun 教授表示,該研究首次建立真空干燥工藝參數(shù)與薄膜均勻性的量化關系,為噴墨打印 OLED 產(chǎn)業(yè)化提供明確優(yōu)化路徑。下一步團隊將探索該策略在全彩像素陣列與柔性基板上的應用,推動大尺寸高分辨率 OLED 電視、柔性顯示等產(chǎn)品的成本降低與性能提升。
來源:Youngwook Noh,《Capillary Flow Control in Vacuum Drying for Uniform Pixel Thin Films in Inkjet-Printed OLEDs: Effects of Pumping Speed and Binary Solvent Ratios》
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